A oxidação eletrocatalítica de ácido fórmico e formaldeído foi estudada por voltametria cíclica sobre eletrodos de Pd e da liga amorfa de Pd(Si), com os resultados obtidos sendo comparados com aqueles similares disponíveis na literatura. A oxidação do HCOOH ocorre sobre Pd por meio de desidrogenação catalítica direta via (:C(OH)2)ads, enquanto que sobre Pd(Si) não existem evidências da formação deste intermediário. Este fenômeno é uma conseqüência da presença de sítios inertes de Si na superfície, que diminui a probabilidade da ocorrência de sítios ativos adjacentes disponíveis para esta adsorção. Em altas concentrações de HCOOH, este intermediário sofre desidratação sobre a superfície de Pd e um pico de oxidação associado ao COads pode ser observado. Para o HCHO, o mecanismo de oxidação sobre os dois eletrodos é similar àqueles já discutidos na literatura para a Pt. Entretanto, os óxidos formados sobre a liga amorfa Pd(Si) são mais reativos que aqueles sobre Pd, afetando, assim, a cinética total do processo para ambas as moléculas orgânicas, o que é evidenciado pelo aumento nas correntes anódicas observado nos voltamogramas.

The electrocatalytic oxidation of formic acid and formaldehyde on Pd and on amorphous Pd(Si) was studied by cyclic voltammetry and the results compared with the literature for similar systems. The oxidation of HCOOH on Pd occurs through direct catalytic dehydrogenation via (:C(OH)2)ads while on Pd(Si) this intermediate does not appear to be formed. This is a consequence of the presence of inert Si on the surface that diminishes the probability of adjacent free sites. At high HCOOH concentrations, that intermediate undergoes dehydration on the Pd surface and COads oxidation peak is observed. For HCHO, the oxidation mechanism on both electrode materials appears similar to that previously proposed for Pt. However, the oxides formed on the amorphous Pd(Si) alloy are more reactive than those on Pd thus affecting the overall kinetics of the process for both organic molecules, a fact revealed by the increase in anodic currents observed in the voltammograms.